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福山机理B077——Corey–Fuchs反应变种(将醛转化为末端炔烃)

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

一种Corey–Fuchs反应的变种反应,净结果都是将醛转化为末端炔烃,关键点都在于合成二卤乙烯中间体。

但相比较原反应而言,避免了四溴化碳(毒性超大)和三苯基膦()的使用,相对友好。

相关内容:

福山机理B049。

反应过程:


机理解读:


①首先,通过将三氯乙酸与三氯乙酸钠在DMF溶剂中混合,生成三氯甲基负离子; ②三氯甲基负离子和加成得到三氯乙醇; ③三氯乙醇和乙酸酐作用得到三氯乙酸酯; ④在醋酸和锌粉作用下,发生卤锌交换,然后通过β-消除得到二氯乙烯中间体; ⑤二氯乙烯中间体和强碱作用,历经两次α-消除,经卡宾重排为炔烃,经淬灭处理得到产物。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

听说给本文点赞、在看、分享,喜欢的同仁们都要发nature,science了!!!

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