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福山机理B082——芳基重氮盐参与的串联环化反应

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

一种芳基重氮盐参与的串联环化反应。

反应的关键点第一个在于芳基重氮盐的形成,且带有对位给电子的芳基重氮盐比较稳定,可以低温再溶剂中析出来。

第二个来源于独特的的碳负离子,因为双羰基的稳定,致使其可转变为烯醇式,拥有独特的稳定性。

反应过程:


机理解读: 反应通过三个步骤进行; 第一步重氮形成,这和B081是类似的反应机理,为了照顾一些基础比较薄弱的同学,下面我们重绘了一下,并已经尽可能详细;


第二步,在重氮形成的同时,同时用氢氧化钾处理 β- 二羰基化合物化合物,得到烯醇盐化合物(福山组给成碳负离子,在如图所示的反应条件,个人认为不是很好); 第三步,将第一步的重氮盐加入其中,混合反应;经历一个Fischer型的吲哚合成法,得到吲哚产物。 Fischer吲哚合成机理可参考B031。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

听说给本文点赞、在看、分享,喜欢的同仁们都要发nature,science了!!!

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