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福山机理B083——α-重氮酮的烷基化反应

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

一种硼物种介导的α-重氮酮的烷基化反应,产物受限较大。

实际上α-重氮酮的烷基化反应多借助于过渡金属或者光,以卡宾或自由基的形式进行。

反应过程:


机理解读:
①重氮酮作为亲核试剂,进攻三正己基硼中的缺电子硼原子形成四配位的ate 配合物(路易斯酸型缺电子中心,如B、Al、Zn、Ti、Cu、Sn 等搭配亲核试剂,RLi、RMgX 等路易斯碱,中心原子配位数升高,形成带负电的配阴离子,再搭配阳离子反离子,这个整体盐就叫 ate 配合物); ②重氮以氮气的方式离去,分子内重排,一个正己基迁移到酮的α-碳上; ③同时,羰基氧以孤电子对和硼作用,C-B键断裂,迁移到氧上; ④酸处理得到产物。 相关内容:

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

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