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福山机理B091——Claisen-Johnson 重排反应

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

烯丙醇类化合物与原酸酯在弱酸催化下反应,经 Claisen 重排生成 γ,δ-不饱和羧酸酯的反应。

是一种克莱森重排的变体;

相关内容:

补充内容:

α(alpha)位: 与官能团直接相连的碳原子;

β(beta))位:与α位相邻的碳原子;

γ(gamma)位:与β位相邻的碳原子;

δ (delta) 位 : 与γ位相邻的碳原子;

在之后很少影响到了,因为诱导效应大概跨3个键就几乎消失,这在解谱时也常用,如

反应过程:


机理解读:

①原甲酸三乙酯在酸催化下消除一分子乙醇,得到氧鎓离子;

②烯丙醇和氧鎓加成,经质子转移,得到二级氧鎓;

③脱除一分子乙醇,得到三级氧鎓;

④三级氧鎓经质子转移,得到烯丙基醚;

⑤烯丙基醚经克莱森重排的方式(1,1-相连,3,3-断开,单双互变),得到 γ,δ-不饱和羧酸酯。

该种重排通常生成E-烯烃。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

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