广东
在前面的文章，我们讲过正丁基锂参与的反应可以加入TMEDA或DABCO，使其解聚进而促进锂化反应。
今天的分享恰恰相反，因为我们并不想促进，而是想限制！
众所周知，正丁基锂作为有机合成常用强碱，多用于攫取质子、锂-卤交换、金属转移等，然后用用制备的中间体锂盐对酮进行加成。
但是据报道，有些情况下，直接用 n-BuLi 做锂卤交换再和酮反应时，得不到目标加成产物；Chem. Commun., 2024, 60, 6391–6394。
研究发现，副产物路径主要系n-BuLi 碱性过强，诱导酮发生 β-消除 生成烯烃中间体，中间体再经DA环化，大量生成副产物，目标产物收率差。
而解决这个问题的方法其实早在2018年就有报道，当时 Knochel团队提出可以先使用PhLi 与LaCl 3 .2LiCl交换生成Ph 3 La.5LiCl后，再与芳基卤制备三芳基La，然后顺利实现酮的1,2-加成。 Chem. Eur. J. 2018, 24, 11103 – 11109。
且 Ph 3 La.5LiCl 储存较容易，不易变坏，底物范围比较广，适合绝大多数有机合成场景；
预料之内，当研究人员吧正丁基锂套用Knochel团队这种方法后，成功合成目标产物，且收率可达 85%。
大家遇到类似反应时可以考虑尝试下；
当然试剂可能稍微有一丢丢贵，记得和老板好好说话！
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