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福山机理B078——烯丙基硅烷与亚胺盐的串联环化反应

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

在水相中,通过烯丙基硅烷与简单亚胺盐的反应,经β-硅基的导向作用,串联环化得到哌啶衍生物的反应。

相关知识点:β-硅效应

其实就是一种σ-超共轭效应,Si-C键中电子从硅的3d轨道(或3p轨道)离域到相邻碳正离子的空p轨道,从而实现碳正离子的稳定;


图源:D.A. Evans课题组

更多内容可以看之前分享的一篇解读:

反应过程:


机理解读:
①酸性条件下,苄胺和甲醛缩合脱除一分子水得到亚胺阳离子; ②底物中烯烃的π键作为亲核试剂和亚胺阳离子加成,得到一个三级的碳正离子; ③底物中的 三甲基硅基通过β-硅效应,辅助稳定加成过程中产生的碳正离子,通过过渡态的方式被水解到的端烯; ④然后再经历一个醛胺缩合,脱水,亲核加成,淬灭,得到产物。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

听说给本文点赞、在看、分享,喜欢的同仁们都要发nature,science了!!!

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