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福山机理B097——Barton亚硝酸酯光解反应(远程官能团化)

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

一种在光解条件下,以自由基形式实现亚硝酸酯没有反应性的脂肪族位点远程官能团化的方法。


反应过程:


机理解读:

①底物中的醇羟基和亚硝基酰氯反应,脱除一分子氯化氢,得到亚硝酸酯;相关内容:

②在光照条件下,亚硝酸酯的O-N键发生龟裂,产生醇自由基和亚硝基自由基;

③醇自由基经椅式构象,经1,5-H转移,得到一个烷基自由基;

④烷基自由基和亚硝基自由基加成,经互变异构,得到产物。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

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