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福山机理B063——一类特殊的DDQ氧化锁环反应

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

本质上就是一个简单的脱PMB保护基,特殊在底物上多了个-OH,而且没有水参与,于是发生了分子内的环化反应。

一般DDQ脱除PMB保护基要有水参与,最终生成对甲氧基苯甲醛,机理如下:


反应过程:


机理解读:
①底物和DDQ之间通过π-π相互作用,实现电子转移,底物被氧化成醌型; ②因为是无水环境,体系内的羟基氧上孤电子对对双键进行亲核,电子重排,协同芳构化得到产物。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

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