上海
烯基金属试剂是一类关键合成核心砌块，在现代有机合成中应用广泛。这类金属试剂与羰基化合物发生亲核加成反应，是制备高烯丙醇的简便途径。高烯丙醇不仅是大量天然产物中普遍存在的优势骨架，也是构建各类高附加值有机分子的多功能合成前体。
精准构建结构确定的 α,γ- 二取代烯基金属中间体，并使其与羰基化合物发生区域选择性烯丙基化反应，是合成化学领域一大难题。现有研究可通过配位导向基团调控，原位区域选择性生成 α,γ- 二取代烯丙基铬中间体，但依靠电子效应调控该类中间体反应以实现高选择性，相关方法仍十分稀缺。
南京工业大学冯超团队报道一种硅基导向策略：利用 α- 硅效应，在光氧化还原协同铬催化体系下，以 α- 硅基取代二烯与汉斯酯为原料，实现醛自由基型烯丙基化反应的超高区域选择性控制（区域选择性比值 rr＞95:5）。该策略开创了铬催化中电子效应调控的新模式，以易得的 α- 硅基二烯为原料，高区域、高非对映选择性地合成多种含烯基硅烷结构的高烯丙醇。
该三组分反应底物适用范围广、官能团耐受性优异，可用于复杂生物活性分子的后期修饰。此外，所得含烯基硅烷的高烯丙醇可便捷转化为各类高附加值有机分子；分子中预先引入的硅取代基易于转化，能够简便引入烷基、芳基、烯基、炔基等传统合成方法难以高效构建的官能团。
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.6030123
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