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福山机理B071——Barton-McCombie 脱氧环化反应

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

一种Barton-McCombie 脱氧反应的变种反应。

相关反应

反应过程:


机理解读:
①AIBN热分解为稳定的叔碳自由基,和氢供体交换,得到锡自由基;


②锡自由基进攻酯的硫羰基,得到碳自由基;然后β-位切断得到烷基自由基; ③环氧丙烷具有一定的张力,在自由基的诱导下均裂;一部分重组为双键,一部分得到烷氧自由基; ④分子内以六元环过渡态方式完成自由基转移; ⑤新形成的自由基和双键发生了一个5-exo-trig 型自由基环化反应; ⑥最后生成的自由基捕获三丁基锡氢(需要大大过量)的氢得到产物。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

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